极谱分析法--脉冲极谱的分析方法介绍
在滴汞电极的生长末期,在给定的直流电压或线性增加的直流电压上叠加振幅逐渐增加或等振幅的脉冲电压,并在每个脉冲后期记录电解电流所得到的曲线,称为脉冲极谱。
由于脉冲极谱使充电电流和毛细管噪声电流都充分衰减,提高了信/噪比,使脉冲极谱成为极谱方法中灵敏度最高的方法之一。脉冲极谱按施加脉冲电压的方式和记录电解电流的方式不同,分为常规脉冲极谱和微分脉冲极谱(也称导数脉冲极谱、差示脉冲极谱)。
常规脉冲极谱是在设定的直流电压上,在每一滴汞的末期施加一个矩形脉冲电压,脉冲的振幅随时间而逐渐增加,振幅可在0~2V之间选择,脉冲宽度τ在40~60ms,两个脉冲之间的电压回复到起始电压,如图1.2.4-1(a)所示。在加脉冲一段时间后,开始测量电解电流,此时电容电流ic和毛细管噪声电流if均很快衰减,如图1.2.4-1 (b)所示。常规脉冲极谱的极谱波呈台阶状(图1.2.4-1 (c)),极限扩散电流可表示为: (tm为加脉冲与测量电流之间的时间间隔)
图1.2.4-1
微分脉冲极谱是在线性变化的直流电压上,于每一滴汞的末期叠加一个振幅△U为5~100mV的矩形脉冲电压,脉冲宽度τ在40~80ms(图1.2.4-12(a))。在脉冲加入前20ms和终止前20ms内分别测量电流(图1.2.4-2(b)),记录两次测量的电流差值。该值在经典极谱的半波电位处最大,呈峰形(图1.2.4-12(c))。由于测量的是电流差值,微分脉冲极谱基本上消除了干扰电流,检测限可达到10-8~10-mol·L-1。
图1.2.4-2
推荐
