化学法检测维生素类药物及其制剂
1.硫色素反应维生素B1在碱性溶液中,可被铁氰化钾氧化生成硫色素,硫色素在正醇或异丁醇中显蓝色荧光。方法为:取本品约5mg,加氢氧化钠试液2.5ml溶解后加铁化钾试液0.5ml与正醇5ml强力振摇2分钟,置使分层,上面的醇层显强的蓝色荧光加酸使成酸性、荧光即消失再加碱使成碱性,荧光又显出。
用此法别维生素B1片时,需水溶解,过滤,取滤液鉴别;注射液的鉴别方法与原料药相同。
2.沉淀反应 维生素B1结构中的两个杂环可与生物碱沉淀剂反应:与碘化永钾生成淡黄色沉淀;与碘试液生成红色沉淀;与硅钨酸生成白色沉淀;与苦酮酸生成扇形白沉淀。
3.与硝酸反应 维生素B1与NaOH,分解产生Na2S,可与硝酸铅反应生成黑色沉淀。
4.氧化反应
(1)与硝酸银反应:维生素C中的烯二醇基性具有强还原性,与硝酸银反应生成黑色
金属银沉淀。
(2)与2.6-二氯靛酚反应:维生素C的烯二醇基具有强还原性,酸性条件下与玫瑰红色的2.6-二氯靛酚反应,使其变成无色的酚亚胺。
方法为:取本品0.2g,加水10ml溶解后,分成二等份,在一份中加硝酸银试液0.5ml,即生成银的黑色沉淀。在另一份中加二氯靛酚钠试液1-2滴,该试液的颜色即消失。
用此法鉴别维生素C片剂、泡腾颗粒时,需加水溶解,过滤,取滤液鉴别;泡腾片用无水乙醇溶解,过滤,取滤液鉴别;注射液的鉴别方法与原料药相同。
(3)与其他氧化剂反应:维生素C还可与其他氧化剂反应(如亚甲蓝、高锰酸钾、碱性酒石酸铜和磷钼酸等)生成去氢抗坏血酸,使氧化剂的颜色消失,或使溶液产生沉淀或呈现其他颜色。维生素E与硝酸反应,使溶液显橙红色,这是因为维生素E在酸性条件下水解生成生育酚,生育酚同时被硝酸氧化为邻醌化合物生育红而显橙红色。
5.糖类反应 维生素C可在三氯醋酸或盐酸存在下水解、脱羧、生成戊糖、再转化为糠醛,加入吡咯,加热至50℃,显蓝色。
6.三氯化锑反应 维生素A在饱和无水三氯化锑的无醇三氯甲烷溶液中即显蓝色,渐变成紫红色。其机制为维生素A和氯化锑(Ⅲ)中存在的亲电试剂氯化高锑(V)作用形成不稳定的蓝色碳正离子。
方法为:取维生素A油溶液1滴,加三氯甲烷10ml振摇使溶解,取2滴,加三氯甲烷2ml与25%三氯化锑的三氯甲烷溶液0.5ml,即显蓝色,渐变成紫色。
