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锂离子电池的正极材料的功能介绍

2023.3.20

LiCoO2正极材料

LiCoO2具有三种物相,即a-NaFeO2型层状结构的LiCoO2、尖晶石结构的LT-LiCoO2和岩盐相LiCoO2。层状LiCoO2氧原子采用畸变立方密堆积序列,钴和锂分别占据立方密堆积中的八面体(3a)和(3b)位置;尖晶石结构的LiCoO2中氧原子为理想立方密堆积排列,锂层中含有25%的的钴原子,钴层中含有25%锂原子;岩盐相晶格中Li+和Co3+随机排列,无法清晰地分辨出锂层和钴层。

目前在锂离子电池中应用较多的是层状结构的LiCoO2,其具有工作电压高、充放电电压平稳,适合大电流充放电,比能量高、循环性能好等优点,锂离子在键合强的CoO2层间进行二维运动,锂离子电导率高,扩散系数为10-9~10-7cm2·s-1,其理论容量为274 mAh·g-1,实际比容量为140 mAh·g-1左右。由于其具有生产工艺简单和电化学性能稳定等优势,所以是最先实现商品化的正极材料。

LiNiO2正极材料

理想LiNiO2晶体具有与LiCoO2类似的a-NaFeO2型层状结构。LiNiO2的理论容量为275mAh/g,实际容量已达190-210 mAh/g。与LiCoO2相比,LiNiO2具有价格和储量上的优势。但LiNiO2在实际的生产和应用中还存在较多问题,为此,人们对LiNiO2的合成方法及掺杂改性方面进行了大量的研究。

LiNiO2存在的合成困难、结构相变和热稳定性差等缺点,其根源都与LiNiO2的内在结构有关。对LiNiO2进行元素掺杂以改善其结构,是提高LiNiO2比容量、改善循环性能以及稳定性的有效手段。

Li-Mn-O系正极材料

由于锰资源丰富、价格低廉、无毒无污染,被视为最具发展潜力的锂离子电池正极材料。Li-Mn-O系正极材料存在尖晶石型LiMn2O4和层状LiMnO2两种类型。

尖晶石型LiMn2O4具有安全性好、易合成等优点,是目前研究较多的锂离子电池正极材料之一。但LiMn2O4存在John-Teller效应,在充放电过程中易发生结构畸变,造成容量迅速衰减,特别是在较高温度的使用条件下,容量衰减更加突出。

LiFePO4正极材料

LiFePO4正极材料是一类新型的锂离子电池用正极材料。由于铁资源丰富、价格低廉并且无毒,因此LiFePO4是一种具有良好发展前景的锂离子电池正极材料。LiFePO4具有高的能量密度、低廉的价格、优异的安全性使其特别适用于动力电池。它的出现是锂离子电池材料的一项重大突破,成为各国竞相研究的热点。

导电高聚物正极材料

锂离子电池中,除了可以用金属氧化物作为其正极材料外,导电聚合物也可以用作锂离子电池正极材料。

目前研究的锂离子电池聚合物正极材料有:聚乙炔、聚苯、聚吡咯、聚噻吩等,它们通过阴离子的搀杂、脱搀杂而实现电化学过程。但这些导电聚合物的体积容量密度一般较低,另外反应体系中要求电解液体积大,因此难以获得高能量密度。

DMcT作为锂离子电池的正极材料,在比能量方面有着优势,但其在室温下的电化学氧化还原的速度较慢,所以不能满足电池的大电流放电的要求。


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