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简述锂电池电极裂化原因及影响

2022.9.14

  锂电池在实际的使用过程中,活性颗粒常常经历许多的不可逆的物理化学和机械过程,比如局部过度充放电,表面结构崩塌,不均匀电极/电解液界面,金属溶解/沉淀,体积膨胀/收缩,局部温度波动等。这些副反应之间的相互作用会导致活性颗粒内部机械或热应力、电化学应力的累积,并进一步可诱发裂缝的产生。这种裂纹主要在应力集中以及颗粒薄弱点产生,比如颗粒表面,SEI膜,晶界等。

  特别像硅基负极,在充电/放电周期内插入和脱出锂时,体积变化达到270%,这个巨大的体积膨胀会导致硅颗粒的粉碎,以及涂层从铜集流体中分离。特别是,SEI膜会发生持续的断裂再生成过程,不断消耗锂离子和活性物质,造成容量持续衰减,循环稳定性变差。

  而颗粒内部产生的裂缝会导致颗粒之间接触变差,颗粒完整性破坏,电子和离子传输路径都会发生变化,导致扩散受限。结果表明,电子和离子在固相的扩散长度伴随着裂缝的产生而增大。这又会进一步影响电化学反应,可能造成充放电局部不均匀,引起颗粒的二次裂纹。

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