目前使用的大多数光氧化还原催化剂是贵金属配合物或合成精细的有机染料,Fu课题组等人开发了在不存在过渡金属下,三苯基膦和碘化钠在456nm的蓝光LED照射下,通过脱羧与氧化还原活性酯的耦合可以催化硅烯醇醚的烷基化反应[4]。图3 三苯基膦和碘化钠介导的光催化脱羧烷基化该反应通过不对称Brønsted酸催化和光催化的结合将α-氨基烷基直接加到碱性杂芳烃的2位上。...
然而,氮杂Wittig反应在生成产物的同时,也生成了等当量的副产物三苯基氧膦。三苯基氧膦(M-278)的分子量较大,导致反应的原子经济性很低;同时三苯基氧膦易于重结晶,反应中很难再利用重结晶的办法来分离提纯产物(图1a),因此发展一个酸酐参与的基于膦氧化合物和膦试剂催化循环的经典催化Staudinger/aza-Wittig反应是很有必要的(图 1b)。...
使用简单的三苯基膦(L1)以及具有不同电子特性(L2至L4)的间位和对位取代的膦配体产率较低。邻甲氧基取代基取代(L5)能显著提高环加成反应的效率,具有非配位邻位取代基(L6和L7)的配体及双齿膦配体无法促进反应发生。图2. Pd-氧杂烯丙基中间体参与的(3+2)环加成。图片来源:Science该反应可以实现扩大规模的合成,当催化剂负载量减半时,产率仅略有下降(图3A,12a)。...
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