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反应活化能定律公式物理意义

2022.5.12

阿仑尼乌斯(S.A.Arrhenius)发现化学反应的速度常数k和绝对温度T之间有

的关系。这里的E就是活化能。假若把上式积分得到从这个公式可知,在各种温度下求得k值,把lnk对1/T作图(这图称为阿仑尼乌斯图)就得到直线,由于直线的斜率是-E/R,因而可求得E值。

活化能的物理意义一般认为是这样:从原反应体系到产物的中间阶段存在一个过渡状态,这个过渡状态和原系统的能量差就是活化能E,而且热能RT如不大于E,反应就不能进行。也就是原系统和生成物系统之间存在着能垒,其高度相当于活化能。其后埃林(H.Eyring)从过渡状态(也叫做活性络合物)和原系统之间存在着近似的平衡出发,对速度常数k导出了如下的关系 :

k为通透系数,K是波尔兹曼常数,h是普朗克常数,ΔG*、ΔS*、ΔH*分别为活化自由能、活化和活化焓。而且活化自由能与活化焓大致相等。酶促反应主要就是由于降低了活化自由能。


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