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分子轨道理论的含义

2022.5.13

分子轨道(MO)可用原子轨道线性组合 (Linear Combination of Atomic Orbital,简写为LCAO),也是常用的构成分子轨道的方法。由n个原子轨道组合可得到n个分子轨道,线性组合系数可用变分法或其它方法确定。两个原子轨道形成的分子轨道,能级低于原子轨道的称为成键轨道;能级高于原子轨道的称为反键轨道;能级接近原子轨道的一般为非键轨道。

两个原子轨道要有效的组合成分子轨道,必须满足对称性匹配、能级相近和轨道最大重叠三个条件。其中对称性匹配是先决条件,其他条件影响成键的效率。

分子中的电子能级称为分子轨道。分子轨道是由组成分子的原子轨道相互作用形成的。

原子A及B相互作用,即可形成分子A-B中的两个分子轨道,其中一个分子轨道能量比原来的轨道要低,叫分子的成键轨道;而另一个则比原来要高,叫反键轨道。例如,两个H原子相互作用形成H2分子时,其分子轨道能级上的电子排列情况可用线性组合图来表示,其上反键轨道是空着的。


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