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沉淀滴定法滴定液的配制与标定注意事项

2022.3.06

  1.用 铬酸钾 指示剂法,必须在近中性或弱碱性溶液(pH6.5~10.5)中进行滴定。因 铬酸钾是弱酸盐,在酸性溶液中,CrO42-与H+结合,降低CrO42-浓度,在 等当点时不能立即生成 铬酸银沉淀;此法也不能在碱性溶液中进行,因银离子 氢氧根离子生成 氧化银沉淀。

  2.应防止氨的存在,氨与银离子生成可溶性[Ag(NH3)2]+ 络合物,干扰 氯化银沉淀生成。

  3. 硫酸铁铵 指示剂法应在 稀硝酸溶液中进行,因铁离子在中性或碱性介质中能形成 氢氧化铁沉淀。

  4.为防止沉淀转化(AgCl+SCN-→←AgSCN+Cl-), 硫酸铁铵 指示剂法加 硝酸银滴定液沉淀后,应加入5ml 邻苯二甲酸二丁酯或1~3ml硝基苯,并 强力振摇后再加入指示液,用 硫氰酸铵滴定液滴定。

  5.滴定应在 室温进行,温度高,红色 络合物易褪色。

  6.滴定时需用力振摇,避免沉淀吸附银离子,过早到达终点。但滴定接近终点时,要轻轻振摇,减少 氯化银与SCN-接触,以免沉淀转化。

  7.吸附 指示剂法,滴定前加入糊精、 淀粉,形成 保护胶体,防止沉淀凝聚使吸附指示剂在沉淀的表面发生颜色变化,易于观察终点。滴定溶液的pH值应有利于吸附 指示剂的电离,随指示剂不同而异。

  8.吸附 指示剂法选用指示剂应略小于被测离子的吸附力,吸附力大小次序为I->二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄。

  9.滴定时避免阳光直射,因卤化银遇光易分解,使沉淀变为灰黑色。

  10.有机卤化物的测定,由于有机卤化物中卤素结合方式不同,多数不能直接采用 银量法,必须经过适当处理,使有机卤素转变成卤离子后再用银量法测定。

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